Se, selenium

Stanovení se provádí do plastu metal free  v séru, plazmě (antikoagulans heparinát lithný) nebo moči (sběr za 24 h). Stabilita v séru při 20 – 25 °C 7 d, při 4 – 8 °C 3 – 14 d, při -20 °C 1 rok.

Elektrotermická atomizace AAS umožňuje analýzu mineralizovaných (pomocí mikrovlnného mineralizátoru) i nerozkládaných vzorků krevního séra. Z těchto dvou matric je obtížnější analýza nerozložených vzorků. Sérum je matrice, která obsahuje řadu organických látek, a proto po analýze zůstával na platformě kyvety zbytkový uhlík, který bylo nutno mechanicky odstraňovat. Tomuto problému lze předejít zaváděním vzduchu nebo kyslíku do kyvety ve fázi pyrolýzy, takže dojde ke spálení proteinů a proběhne odstranění uhlíku ve formě jeho oxidů. Pro odstranění uhlíku je kritická volba teploty. Reakce vyžaduje teplotu asi 400 °C, ale vzhledem k tomu, že platforma je ohřívána pouze vyzařováním, může být její teplota značně nižší než teplota kyvety, a je proto vhodné nastavit teplotu na hodnotu 700 – 800 °C. Ukázalo se, že při použití vzduchu ve fázi pyrolýzy dochází k úplnému odstranění organických látek, takže na platformě nezůstává zbytkový uhlík, a je tedy možné provést řadu analýz za sebou, aniž by bylo nutné vyjímat kyvetu z přístroje a mechanicky ji čistit. Pro stanovení nemineralizovaných vzorků se doporučují modifikátory Pd(NO₃)₂ + Mg(NO₃)₂ nebo Ni(NO₃)₂ + Mg(NO₃)₂ nebo AgNO₃ +Cu(NO₃)₂.3H₂O + Mg(NO₃)₂. K analýze slouží grafitová kyveta s instalovanou pyrolytickou platformou. Další používané teploty jsou 1100 °C (rozklad) a 2300 °C (atomizace). Zdrojem je dutá katodová nebo bezelektrodová selenová výbojka. Měření absorpce selenu je při 186 nebo 204 nm. Mez stanovitelnosti je podle použitého modifikátoru 5,1 –11,0 µg/l a mez detekce 7,7 – 15,0 µg/l. Preciznost v sérii 10,9 – 11,3 %, zpětný výtěžek 93,1 –114,1 %. Je možné požít i Zeemanův kompenzátor. Tím se detekční limit sníží na 2 µg/l a dosahovaná linearita je do 140 µg/l selenu, preciznost v sérii 3,0 – 4,7 %, mezi sériemi 4,5 – 5,3 %.

Hydridová generace AAS Pro stanovení selenu technikou HG-AAS je nutné dosáhnout úplné mineralizace vzorku, což je možné směsí kyseliny dusičné, chloristé a vody. Kromě volby kyselin je důležité optimalizovat mineralizační program. Ve srovnání s technikou elektrotermické atomizace jsou hodnoty meze detekce a stanovitelnosti o řád nižší. Pro generování selanu (SeH₂) byl použit 0,6% roztok NaBH₄ v 0,6% NaOH. Koncentrace kyseliny chlorovodíkové, použité ve vzorcích i kalibračních roztocích, byla 2 mol/l. Optimální teplota vyhřívání křemenné trubice byla 950 °C (vyhřívání plamenem acetylen-vzduch). Při stanovení je bezpodmínečně nutné dělat korekci na koncentraci sodných iontů, které snižují výsledky (už 4 mmol/l Na⁺ způsobuje 10 % snížení!). Mez stanovitelnosti je 0,54 µg/l a mez detekce 0,77 µg/l. Preciznost v sérii 14,2 %, zpětný výtěžek 102,2 –112,6 %.

GC-MS může být použita jen pro těkavé organické sloučeniny selenu, jako jsou dimetylselenid, dimetyldiselenid a dietyldiselenid, které se vyskytují v rostlinách. 

GC nebo HPLC s indukčně vázaným plazmatem (teplota 6000 – 10000 °C) a MS detekcí se používá pro studium metabolických produktů selenomethioninu a metylselenocysteinu v moči (extrémně citlivé a také extrémně drahé zařízení).

Biologický poločas 65 – 115 dní.

Hodnoty snižuje: kouření (až o 10 %), těhotenství, vegetariánství, alkoholismus, hemodialýza, kardiomyopatie, nádory gastrointestinálního traktu, dlouhodobá parenterální výživa; kyselina valproová.

Hodnoty zvyšuje: retikuloendotelové nádory, selhání ledvin; léky: glukokortikoidy, perorální kontraceptiva, přípravky obsahující selen.